Материалы и процессы черно-белой фотографии

Физико-химические основы фотографии

Глава 6. Фиксирование проявленных изображений

Фиксирование состоит в удалении из эмульсионного слоя остатков галогенида серебра, той его части, которая не была переведена в серебро в результате проявления. Галогениды серебра растворяются в воде очень плохо. Если, однако, связывать то небольшое количество ионов серебра, которое переходит в раствор, то равновесие процесса растворения смещается вправо
              (6.ХХХIII)

Связывание ионов серебра достигается введением веществ, образующих с ними слабо диссоциирующие комплексные анионы. Чем меньше константа их диссоциации, тем быстрее удаляются катионы серебра, тем быстрее идет процесс. Для связывания ионов серебра применяют тиосульфаты, как правило, тиосульфат натрия.

Галогениды серебра дают с тиосульфатами ряд комплексных анионов. Доказано существование солей Nа3[Аg(S2О3)2]; Nа5[Аg(S203)3]; Nа5[Аg5(S2О3)4] и некоторых других. При этом вероятнее всего образование соли солей Nа3[Аg(S2О3)2]. Процесс идет по крайней мере в две стадии

АgВr + Na2S2О3 = NаВr + Nа[АgS203]               (6.ХХХIV),
Na[АgS203] + Nа2S2O3 = Na3[Аg(S203)2]               (6.ХХХV)

Или суммарно

AgBr+2Na2S23 +NaBr + Na3[Ag(S2O3)2]               (6.ХХХVI)

Соль Na[АgS203] слабо растворяется в воде и поэтому плохо вымывается из эмульсионного слоя. Будучи накопленной в слое, она, при участии влаги воздуха, может разложиться

2Na[AgS2O3] + 2H20 = Ag2S + H2S + 2NaHSO4               (б.ХХХVII)

Сульфид серебра, выделяясь на некоторых участках негатива, окрашивает их в коричневый цвет. Поэтому на плохо промытом изображении с течением времени образуются коричневые пятна. Для предотвращения этого фиксирование рекомендуется вести в свежем фиксаже так, чтобы процесс мог пройти полностью, т. е. до образования хорошо растворимой соли.

В практике часто конец фиксирования устанавливают по осветлению негатива. Для получения хорошо сохраняющихся негативов такая продолжительность недостаточна. Для полного удаления нерастворимых солей серебра иногда рекомендуется выдерживать материал в фиксаже в течение времени на 50-100% большем, чем требуемое для осветления.

Скорость фиксирования зависит от многих факторов, из которых наибольшее значение имеют анион галогенида, катион тиосульфата, размеры микрокристаллов эмульсии, толщина эмульсионного слоя, температура раствора, концентрация тиосульфата.

Влияние аниона объясняется тем, что разные галогениды имеют различную растворимость. Хуже всего растворяется иодид серебра, и поэтому иодосеребряные материалы фиксируются труднее других.

Влияние катиона тиосульфата весьма заметно. Тиосульфат аммония растворяет галогенид серебра с большей скоростью, чем тиосульфат натрия. На этом основано действие быстрого фиксажа.

Чем меньше размеры микрокристаллов, тем процесс идет быстрее: мелкие кристаллы имеют большую удельную поверхность.

Наибольшая скорость фиксирования достигается при концентрации тиосульфата 25-40%. При дальнейшем повышении концентрации фиксирование замедляется вследствие уменьшения набухаемости желатины, вызванного действием высоких концентраций тиосульфата.

Рецептура фиксажей несложна. Наряду с обыкновенным фиксажем, представляющим собой 25-40%-ный раствор тиосульфата натрия, применяют кислый, дубящий и быстрый фиксажи.
Назад Физико-химические основы фотографии Продолжение